Vinylmagnesiumbromid
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| Allgemeines | ||||||||||
| Name | Vinylmagnesiumbromid | |||||||||
| Summenformel | C2H3BrMg | |||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||
| Molare Masse | 131,26 g·mol−1 | |||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Tetrahydrofuran[1] | |||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||
Vinylmagnesiumbromid ist eine chemische Verbindung und metallorganisches Reagenz (Grignard-Verbindung).
Herstellung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Vinylmagnesiumbromid kann durch Reaktion von Vinylbromid mit Magnesium in Tetrahydrofuran (THF) hergestellt werden.[3] Die Verwendung von THF ist essentiell. Während Grignard-Verbindungen oft auch in Diethylether hergestellt werden können ist das für vinylische wie das Vinylmagnesiumbromid nicht möglich.[4]
Reaktionen
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Analog zu anderen Grignard-Verbindungen kann Vinylmagnesiumbromid an Ketone addiert werden, wodurch Allylalkohole entstehen, oder in einigen Fällen Vinylether. In anderen Fällen wiederum kann die Stereoselektivität der Addition durch Cer(III)-chlorid gesteuert werden.[5][6] Es kann an Thiolester addiert werden, wodurch zunächst ein Vinylketon entsteht. An dieses kann das freigesetzte Thiolat addiert werden, wodurch ein β-Sulfanyl-Keton entsteht.[7] Durch Reaktion eines Imidoylchlorids mit zwei Äquivalenten Vinylmagnesiumbromid werden γ,δ-ungesättigte Ketone erhalten.[8] Reaktion mit bestimmten Alkyl-Chlor-Verbindungen von Silicium und Germanium ergibt entsprechende Vinyl-Verbindungen, beispielsweise ausgehend von Dichlordimethylsilan.[9] Analog können aus Quecksilber(II)-chlorid und Quecksilber(II)-bromid, Vinylquecksilber-Verbindungen wie Divinylquecksilber gewonnen werden.[10] Vinylmagnesiumbromid wurde in Totalsynthesen von Parinarsäure und Aspicillin eingesetzt.[11]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Dictionary of Organometallic Compounds. Taylor & Francis, ISBN 978-0-412-43060-2, S. 2271 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b Eintrag zu Vinylmagnesium Bromide, 14% in Tetrahydrofuran bei TCI Europe, abgerufen am 10. August 2024.
- ↑ DI-n-BUTYLDIVINYLTIN. In: Organic Syntheses. Band 39, 1959, S. 10, doi:10.15227/orgsyn.039.0010.
- ↑ Hugh E. Ramsden, Jack R. Leebrick, Sanders D. Rosenberg, Edith H. Miller, John J. Walburn, Allen E. Balint, Robert Cserr: Preparation of Vinylmagnesium Chloride and Some Homologs 1. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 22, Nr. 12, 1. Dezember 1957, S. 1602–1605, doi:10.1021/jo01363a018.
- ↑ Carla Boga, Rayk Stengel, Rodolphe Abdayem, Erminia Del Vecchio, Luciano Forlani, Paolo E. Todesco: Regioselectivity in the Addition of Vinylmagnesium Bromide to Heteroarylic Ketones: C - versus O -Alkylation. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 69, Nr. 25, 1. Dezember 2004, S. 8903–8909, doi:10.1021/jo048948p.
- ↑ Wan-Jinq Juo, Tsung-Ho Lee, Wen-Cheng Liu, San Ko, Santhosh Kumar Chittimalla, Chitneni Prasad Rao, Chun-Chen Liao: Facial Selectivity in the Nucleophilic Additions of Vinylmagnesium Bromide to Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one Derivatives. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 72, Nr. 21, 1. Oktober 2007, S. 7992–8004, doi:10.1021/jo701401f.
- ↑ Vera Hirschbeck, Marlene Böldl, Paul H. Gehrtz, Ivana Fleischer: Tandem Acyl Substitution/Michael Addition of Thioesters with Vinylmagnesium Bromide. In: Organic Letters. Band 21, Nr. 8, 19. April 2019, S. 2578–2582, doi:10.1021/acs.orglett.9b00538.
- ↑ Kai S. Ng, Howard Alper: Coupling reactions of vinylmagnesium bromide with imidoyl chlorides and with amides. Synthesis of enol imines, .gamma.,.delta.-unsaturated ketones and ketimines. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 46, Nr. 5, Februar 1981, S. 1039–1041, doi:10.1021/jo00318a045.
- ↑ John A. Soderquist, Alfred Hassner: Vinylmetalloids. In: Journal of Organometallic Chemistry. Band 156, Nr. 1, August 1978, S. 227–233, doi:10.1016/S0022-328X(00)84880-9.
- ↑ Bodo Bartocha, F. G. A. Stone: Vinylmercury Compounds. In: Zeitschrift für Naturforschung B. Band 13, Nr. 6, 1. Juni 1958, S. 347–349, doi:10.1515/znb-1958-0602.
- ↑ Dattatraya H. Dethe, Aparna Srivastava, Appasaheb K. Nirpal, Nagabhushana C. Beeralingappa, Vimlesh Kumar, Arsheed A. Bhat: Diversification of ( E,E )-1,6-Dioxo-2,4-Dienes for the Synthesis of (+)-Aspicillin, Isolaurepan, and β-Parinaric Acid. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 87, Nr. 16, 19. August 2022, S. 11021–11030, doi:10.1021/acs.joc.2c01280.