Benutzer:GerrietB/Spielwiese
Übersicht
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Die Chan-Lam-Kupplung oder auch Chan-Evans-Lam-Kupplung ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie. Die Chan-Lam-Kupplung ist eine Kreuzkupplung, bei der eine Verbindung zwischen einem Kohlenstoff- und einem Heteroatom geknüpft wird. Sie wurde im Jahr 1998 unabhängig von einander von den Forschergruppen um Dominic Chan, David Evans und Patrick Lam entdeckt.[1][2][3]
![Rahmenlos](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b8/Chan-Lam-Kupplung_%C3%9Cbersichtsreaktion_V1_Farbe.svg/500px-Chan-Lam-Kupplung_%C3%9Cbersichtsreaktion_V1_Farbe.svg.png)
Die Reaktion erfolgt kupferkatalysiert, in Gegenwart von Sauerstoff und einer schwachen Base. R1 ist meist ein Arylrest. Auch Alkenyl- und Alkylreste sind möglich. Bei X kann es sich um Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel handeln. Als Vorteil gegenüber der anderen Kreuzkupplungen wie der Buchwald-Hartwig-Kupplung werden die milden Reaktionsbedingungen der Chan-Lam-Kupplung angeführt.[4]
Mechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Der Reaktionsmechanismus der Chan-Lam-Kupplung kann je nach verwendetem Substrat variieren und ist nicht abschließend geklärt.[5] Es folgt ein möglicher Reaktionsmechanismus für die Reaktion einer Arylboronsäure und 2-Aminopyridin zu einem Arylpyridin-2-amin.[6][7]
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/4c/V9_Farbe_und_Ladung_Rot_Optional_2_Ln_K%C3%A4sten_Pr%C3%A4zisere_Verbindungen.svg/800px-V9_Farbe_und_Ladung_Rot_Optional_2_Ln_K%C3%A4sten_Pr%C3%A4zisere_Verbindungen.svg.png)
Durch Ligandensubstitution (2) am Kupfer(II)-Acetat-Katalysator (1) wird der Komplex 3 gebildet. Durch Transmetallierung der Arylboronsäure (4) bildet sich der Cu(II)-Komplex 5. Dieser kann durch Sauerstoff aus der Umgebungsluft zum Cu(III)-Komplex 6 oxidiert werden. In beiden Fällen bildet sich anschließend das Produkt 7 durch reduktive Eliminierung. Der Katalysator kann durch Oxidation regeneriert werden (8).
Siehe auch
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Dominic M.T Chan, Kevin L. Monaco, Ru-Ping Wang, Michael P. Winters: New N- and O-arylations with phenylboronic acids and cupric acetate. In: Tetrahedron Letters. 39. Jahrgang, Nr. 19, 1998, S. 2933–2936, doi:10.1016/S0040-4039(98)00503-6 (englisch).
- ↑ David A. Evans, Jeffrey L. Katz, Theodore R. West: Synthesis of diaryl ethers through the copper-promoted arylation of phenols with arylboronic acids. An expedient synthesis of thyroxine. In: Tetrahedron Letters. 39. Jahrgang, Nr. 19, 1998, S. 2937–2940, doi:10.1016/S0040-4039(98)00502-4 (englisch).
- ↑ Patrick Y.S Lam, Charles G. Clark, Simon Saubern, Jessica Adams, Michael P. Winters, Dominic M.T Chan, Andrew Combs: New aryl/heteroaryl C-N bond cross-coupling reactions via arylboronic acid/cupric acetate arylation. In: Tetrahedron Letters. 39. Jahrgang, Nr. 19, 1998, S. 2941–2944, doi:10.1016/S0040-4039(98)00504-8 (englisch).
- ↑ Jie Jack Li: Name Reactions. Hrsg.: Li, Jie Jack. Springer International Publishing, 2021, Chan–Lam C–X Coupling Reaction, S. 77–80, doi:10.1007/978-3-030-50865-4_25 (englisch).
- ↑ Jennifer X. Qiao: Boronic Acids. Hrsg.: Hall, Dennis G. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2011, Recent Advances in Chan-Lam Coupling Reaction: Copper-Promoted C-Heteroatom Bond Cross-Coupling Reactions with Boronic Acids and Derivatives, S. 315–361, doi:10.1002/9783527639328.ch6 (englisch).
- ↑ Jianbin Chen, Kishore Natte, Nikki Y.T. Man, Scott G. Stewart, Xiao-Feng Wu: Convenient copper-mediated Chan–Lam coupling of 2-aminopyridine: facile synthesis of N-arylpyridin-2-amines. In: Tetrahedron Letters. 56. Jahrgang, Nr. 33, 2015, S. 4843–4847, doi:10.1016/j.tetlet.2015.06.092 (englisch).
- ↑ Jin-Quan Chen, Jing-Hang Li, Zhi-Bing Dong: A Review on the Latest Progress of Chan-Lam Coupling Reaction. In: Advanced Synthesis & Catalysis. 362. Jahrgang, Nr. 16, 2020, S. 3311–3331, doi:10.1002/adsc.202000495 (englisch).